双方自愿离婚当天不能领取离婚证。因为根据《民法典》的规定，自婚姻登记机关收到离婚登记申请之日起三十日内，任何一方不愿意离婚的，可以向婚姻登记机关撤回离婚登记申请。冷静期届满后的30天内，双方需要亲自到婚姻登记机关办理离婚证。如果未在规定期限内申请，则视为撤回离婚登记申请。所以，即使双方自愿离婚，也不能当天领取离婚证。
